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EDTA直接络合滴定法测定电熔锆刚玉砖中的锆

发布时间:2016-09-26 15:37 文章来自:http://www.zztynh.com/ 作者:天阳耐火材料/耐火
目前对电熔锆刚玉砖中锆的测定一般都采用苦杏仁酸重量法,操作较繁琐,费时,测定一个样品约需15天,既不便于电熔耐火材料厂日常检验,也难于适应外贸出口快检验、快出证的需要。今天分别介绍用位下用EDTA直接络合滴定法测定电熔锆刚玉砖中的锆。
由于锆在水溶液中不是形成简单的四价锆离子,在简单离子和聚合离子间存在复杂的平衡,其主要离子有[ZrO]2+,[ZrO(OH)]+,[Zr(OH)3]+,[Zr2O3]2+和[Zr2O8]4+,哪种离子形态占优势取决于溶液的PH值、温度以及存在的阴离子和溶液的老化程度等。为简单起见,常以[ZrO]2+作为水溶液中主要离子形态。EDTA直接络合滴定法测定锆时不是按1:1络合计量关系进行,其差别和被滴定溶液的体积、酸度及锆的存在量均有关系。
试样含锆量不同,[ZrO]2+因水解聚合其量也不同,虽经解聚处理,但始终尚有少量聚合的锆氧离子存在,需要按不同锆量分别标定计算单位体积的氯氧化锆标准 溶液相当于EDTA标准溶液体积。直接络合滴定法需要在高酸度下进行滴定,以防止[ZrO]2+进一步聚合,但EDTA在高酸度下络合能力降低,聚合的锆氧离子会逐渐解离,滴定时要反复的煮沸、反复的滴定,既不方便也造成测定结果偏低,只好釆用重量法测定的标准样品进行标定,以抵消因直接滴定方法缺陷造成的误差。此外,在高酸度下进行滴定时,二甲酚橙变色很不敏锐,导致终点观察困难。
针对[ZrO]2+易水解聚合的特性,在测定时预先加入过量的EDTA溶液,适当降低酸度,EDTA络合能力相应提高,[ZrO]2+逐渐解聚并得到完全的络合。在所选酸度下,釆用氯氧化锆标准溶液作为返滴定剂,不用反复煮沸滴定,一次返滴定即达到终点,指示剂变色敏锐,突跃非常明显,不论含锆量高低,单位体积的氯氧化锆标准溶液相当于EDTA标准溶液体积都是一致的,不需分段标定,不用标样标定补正。所拟方法用于电熔锆刚玉砖样品分析,结果满意。